Page 79 - 第九版生物化学

64 第一篇 生物大分子结构与功能

vmax ' 反应呈零级反应（相当于图 3 - 10 中曲 线的 c 段） 。 定kky,20 18 免 kk y, 201 8

米氏方程的推导基于这样的假设（或前提） ： CD反应是单底物反应；＠测定的反应速率为初速率

（即指反应刚刚开始，各种 影 响因素尚未发挥作用时的酶促反应速率）；＠当 [SJ 远远大于 [E] 时，在

初速率范围内，底物的消耗很少 (<5%)' 可以忽略不计 。 米氏方程的推导如下：

根据式 3 -1,ES 的生成速率 ＝ 机( [ E, ] - [ ES]) [ S] , ES 的分解速率 = k2 [ES] +k3[ES] 。 式中 [E 』

表示酶的总浓度，[ E, ]-[ ES] 表示游离酶的浓度 [E] 。

当反应系统处于稳态时， ES 的生成速率 =ES 的分解 速率，即 ：

仇([ E,] - [ ES]) [ S] =k2[ ES] +k3 [ ES ] （式 3 -3)

对式 3 -3 整理得：

([ E,]-[ ES]) [ SJ k2+k3 （式 3 -4)
= kl
[ ES ]

令 k 产 k2+k3 （式 3 -5 )
k,

将式 3 -5 代 入式 3 -4 并整理得 ：

[ES] =[ E ][SJ （式 3 -6 )

I
Km+[S]

由于在初速率 范围内 ， 反应体系中剩余的底物浓度 (>95%) 远超过生成的产物浓度 。 因此，逆反
应可不予考虑，整个反应的速率与 ES 的浓度成正比，即：

v=k3[ ES] （式 3 -7 )

将式 3-6 带入式 3-7 得 ：

k3 [ E, ][ S] （式 3-8)

V = 凡 + [SJ

当所有的酶均形成 ES 时（即 [ES] = [Et]), 反应速率达到最大，即 ：

vm釭 = k3 [ E,] （式 3 -9 )

将式 3 -9 代入式 3-8 即得米氏方程：

vm旺 [ s ]
v= 凡 +[SJ

（二）位与 vmax 是重要的酶促反应动力学参数 当 v 等千 vmax 的一半时，米氏方

1. 位值等于酶促反应速率为最大反应速率一半时的底物浓度

程可变换为：

Vmax =KVmma+x [[ SJ
S]
2

tavi 经整理得 Km = [ SJ 。
2. 位值是酶的特征性常数 凡值的大小并非固定不变，它与酶的结构、底物结构、反应环境的